華南理工大學(xué)考研試題2016年-2018年838高分子化學(xué)
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華南理工大學(xué)
2016年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試卷
(試卷上做答無效,請?jiān)诖痤}紙上做答,試后本卷必須與答題紙一同交回)
科目名稱:高分子化學(xué)
適用專業(yè):高分子化學(xué)與物理,材料加工工程
共4頁
一.名詞解釋(30分,每題3分)
1.雜鏈聚合物
2.體型縮聚
3.自動(dòng)加速現(xiàn)象
4.熱固性聚合物
5.競聚率
6.聚合度
7.半衰期
8.老化
9.引發(fā)劑效率
10.親水親油平衡值(HLB)
二.單項(xiàng)選擇題(40分,每題2分)
1.對陰離子聚合的發(fā)展做出巨大貢獻(xiàn),提出“活性聚合”概念的科學(xué)家是()。
ield
2.高分子化合物的基本特征是()。
A.分子鏈由碳?xì)浣M成B.分子是能結(jié)晶的
C.分子是不能結(jié)晶的D.分子量通常大于1000
3.下列單體可以發(fā)生自由基聚合的是()。
A.1,1-二苯基乙烯B.2-丁二烯C.1,2-二氯乙烯D.三氟氯乙烯
4.下列單體中進(jìn)行自由基聚合時(shí)向單體的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)最大的是()。
A.丙烯腈B.苯乙烯C.甲基丙烯酸甲酯D.氯乙烯
5.自由基聚合的特點(diǎn)可以用以下哪種方式來描述()。
A.慢引發(fā),快增長,速終止
B.快引發(fā),快增長,易轉(zhuǎn)移,難終止
C.快引發(fā),慢增長,無轉(zhuǎn)移,無終止
第1頁
D.慢引發(fā),快增長,易轉(zhuǎn)移,難終止
6.聚合的上限溫度是()。
A.聚合時(shí)的最高溫度B.聚合物的分解溫度
C.聚合和解聚處于平衡狀態(tài)的溫度D.聚合物所能經(jīng)受的最高溫度
7.推導(dǎo)自由基聚合動(dòng)力學(xué)方程式所作的基本假定中沒有()。
A.自由基等活性假定B.穩(wěn)態(tài)假定
C.引發(fā)劑引發(fā)效率為1D.聚合度很大假定
8.?-己內(nèi)酯開環(huán)聚合不一定需要加入如下哪種試劑()。
A.單體B.化劑C.催化劑D.引發(fā)劑
9.自由基本體聚合的單體聚合場所在()。
A.膠束和膠粒內(nèi)B.溶液內(nèi)
C.本體內(nèi)D.液滴內(nèi)
10.液聚合的產(chǎn)物特性是()。
A.分子量分布較寬,聚合物純凈
B.留有化劑和其它助劑,純凈度較差
C.較純凈,留有少量分散劑
D.分子量較小,分布較寬,聚合物溶液可直接使用
11.影響聚合物化學(xué)反應(yīng)活性的主要因素為()。
A.聚合物形態(tài)B.鄰近基團(tuán)C.分子構(gòu)型D.均相溶液
12.高抗沖擊聚苯乙烯(HIPS)實(shí)際上是由()主要成分構(gòu)成。
A.丁二烯和苯乙烯無規(guī)共聚物
B.聚丁二烯和聚苯乙烯的混合物
C.以聚丁二烯為主鏈、聚苯乙烯為支鏈的接枝共聚物和均聚物聚苯乙烯、聚丁二烯
的混合物
D.聚丁二烯?聚苯乙烯兩嵌段聚合物
13.醋酸乙烯酯液聚合的成核機(jī)理主要是()。
A.膠束成核B.均相成核C.液滴成核D.異相成核
14.以下哪種單體只適用于陽離子聚合而不適用于陰離子聚合()。
A.苯乙烯B.乙基乙烯基醚C.丁二烯D.環(huán)氧乙烷
15.以下可用水作溶劑進(jìn)行溶液聚合的是()。
A.丙烯酰胺的自由基聚合B.甲基丙烯酸甲酯的陰離子聚合
C.環(huán)氧乙烷的陽離子開環(huán)聚合D.丁烯的配位聚合
第2頁
16.下列聚合物可表現(xiàn)出光學(xué)活性的是()。
A.全同聚丙烯B.全同聚苯乙烯
C.全同聚環(huán)氧乙烷D.全同聚環(huán)氧丙烷
17.二異氰酸酯與二醇的聚合反應(yīng)屬于哪種類型()。
A.自由基聚合B.縮聚C.逐步聚合D.配位聚合
18.異丁烯和少量異戊二烯單體共聚,可制得丁基橡膠,在共聚反應(yīng)中可采用的較合
適的溶劑是()。
A.四氫呋喃B.N,N-二甲基甲酰胺C.二氯甲烷D.石油醚
19.聚對苯二甲酰對苯二胺(PPD-T)商品名為Kevlar,屬于溶致型液晶分子,其特
點(diǎn)為()。
A.高強(qiáng)度,高模量,高密度B.高強(qiáng)度,高模量,低密度
C.高強(qiáng)度,低模量,高密度D.低強(qiáng)度,高模量,高密度
20.堿法PF樹脂的醛/酚摩爾比()。
A.等于0.5B.等于0.8C.等于1.0D.等于1.5
三.判斷正誤(20分,每題2分)
1.聚合物的重復(fù)單元就是單體單元。
2.幾乎所有的縮聚都是逐步聚合,但逐步聚合未必都是縮聚。
3.聚合物各種分子量的關(guān)系為:重均分子量>粘均分子量>數(shù)均分子量。
4.一般來說,自由基聚合鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)不影響反應(yīng)速率,僅使得分子量增大。
5.一對單體共聚合的競聚率r
1
和r
2
值將隨時(shí)間、聚合溫度和單體配比變化而變化。
6.能使丙烯配位聚合的引發(fā)體系一般都能使乙烯聚合,反之亦然。
7.用Carothers法預(yù)測的凝膠點(diǎn)往往比實(shí)測值要高,用Flory法預(yù)測的則比實(shí)測值要
低。
8.對于能進(jìn)行開環(huán)聚合的單體,環(huán)越大,開環(huán)聚合的活性越低。
9.不同高分子材料應(yīng)有合適的分子量分布,三大高分子材料中,合成纖維的分子量
分布最窄,合成橡膠的分子量分布最寬。
10.聚碳酸酯制備方法中,酯交換法得到的聚碳酸酯的分子量大于光氣直接法。
第3頁
四.問答和計(jì)算題(40分,每題5分)。
1.動(dòng)力學(xué)鏈長的定義是什么?分析沒有鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)時(shí),動(dòng)力學(xué)鏈長與平均聚合度的
關(guān)系。
2.試比較自由基聚合與逐步聚合的反應(yīng)特征。
3.苯乙烯是活性很高的單體,醋酸乙烯酯是活性很低的單體,但苯乙烯的自由基均
聚速率常數(shù)卻比醋酸乙烯酯的低,這是為什么。
4.給出尼龍6和尼龍6,6以及相應(yīng)單體的結(jié)構(gòu)式以及名稱,并簡述合成方法。
5.描述并畫出如下反應(yīng)物聚合所得聚酯的結(jié)構(gòu):
?R?COOH
?R’?COOH+HO?R’’?OH
?R?COOH+HOOC?R’?COOH+HO?R’’?OH
6.下列聚合物選用哪一類型反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)?
a.天然橡膠b.聚甲基硅氧烷涂層d.乙丙橡膠
7.計(jì)算等摩爾的對苯二甲酸與乙二醇反應(yīng)體系,在下列反應(yīng)程度時(shí)的平均聚合度和
分子量:0.500,0.750,0.950,0.995
8.有下列所示三組分的混合聚合物體系
成分1:重量分?jǐn)?shù)=0.5,分子量=1×104
成分2:重量分?jǐn)?shù)=0.4,分子量=1×105
成分2:重量分?jǐn)?shù)=0.1,分子量=1×106
求這個(gè)混合體系的數(shù)均分子量M
n
、重均分子量M
w
五.綜合題(20分,每題10分)
1.某二元共聚體系M
1
和M
2
的競聚率分別為r
1
=0.41,r
2
=0.04,起始單體組成f
1
0=0.30。
(1)畫出該體系的共聚物組成曲線示意圖,求出恒比點(diǎn)組成。
(2)隨轉(zhuǎn)化率的提高,單體組成和共聚物的組成將如何變化?
(3)為獲得組成較均一的共聚物,可采取哪種措施?
2.(1)簡述Ziegler-Natta催化劑的兩個(gè)主要組分。(2)乙烯和丙烯配位聚合所用的
兩組分有何區(qū)別,主要原因是什么?(3)Ziegler-Natta催化劑對高分子學(xué)科和高分子
工業(yè)的重要意義。
第4頁
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華南理工大學(xué)
2017年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試卷
(試卷上做答無效,請?jiān)诖痤}紙上做答,試后本卷必須與答題紙一同交回)
科目名稱:高分子化學(xué)
適用專業(yè):高分子化學(xué)與物理;材料加工工程
共6頁
一.名詞解釋(30分,每題3分)
1.誘導(dǎo)期
2.鄰近基團(tuán)效應(yīng)
3.連鎖聚合
4.官能團(tuán)等活性
5.熱塑性聚合物
6.籠蔽效應(yīng)
7.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
8.立構(gòu)規(guī)整度
9.凝膠點(diǎn)
10.加聚反應(yīng)
二.單項(xiàng)選擇題(40分,每題2分)
1.聚合物各種分子量的關(guān)系為____。
A.粘均?重均?數(shù)均B.粘均?數(shù)均?重均
C.數(shù)均?粘均?重均D.重均?粘均?數(shù)均
2.衡量配位聚合引發(fā)體系的主要指標(biāo)是____。
A.分子量分布和等規(guī)度B.溶解性和分子量大小
C.溶解性和分子量分布D.聚合活性和等規(guī)度
第1頁
3.苯乙烯—順丁烯二酸酐自由基交替共聚的傾向較大,主要是____。
A.Q值相差較大的一對單體B.e值相差較大的一對單體
C.都含吸電子基團(tuán)的單體D.二者競聚率接近
4.如下的反應(yīng)體系中,哪一個(gè)反應(yīng)的產(chǎn)物為體型聚合物?____
A.A
2
+B
2
2
C.A+B
3
D.A
2
+B
3
5.既能進(jìn)行陰離子開環(huán)聚合,又能進(jìn)行陽離子開環(huán)聚合的環(huán)醚是____。
A.環(huán)氧乙烷B.丁氧環(huán)C.四氫呋喃D.四氫吡喃
6.下列單體進(jìn)行自由基聚合時(shí),分子量與引發(fā)劑濃度基本無關(guān),而僅取決于溫度的
是____。
A.苯乙烯B.氯乙烯C.甲基丙烯酸甲酯D.異戊二烯
7.某一組單體對M
1
和M
2
,其競聚率r
1
=1,r
2
=1,在自由基引發(fā)劑存在下能進(jìn)行
____反應(yīng)。
A.嵌段共聚B.交替共聚C.理想恒比共聚D.均聚
8.能采用陽離子、陰離子與自由基三種聚合機(jī)理聚合的單體是____。
A.甲基丙烯酸甲酯B.苯乙烯C.異丁烯D.丙烯腈
9.以下哪種引發(fā)劑不可用于共軛二烯烴的定向聚合?____
.丁基鋰r-Natta催化劑D.?-烯丙基鹵化鎳
10.聚合的上限溫度是____。
A.聚合時(shí)的最高溫度B.聚合和解聚處于平衡狀態(tài)時(shí)的溫度
C.聚合物所能經(jīng)受的最高溫度D.聚合反應(yīng)自終止的溫度
第2頁
11.聚合度基本不發(fā)生變化的化學(xué)反應(yīng)是____。
A.聚氨酯的擴(kuò)鏈B.聚醋酸乙烯酯的醇解
C.聚酸的水解D.環(huán)氧樹脂的固化
12.固相聚合常用于制備____。
A.聚氨酯B.聚氯乙烯C.聚酰胺D.聚烯烴
13.以下不可用作苯乙烯陰離子聚合引發(fā)劑的是____。
A.鈉B.正丁基鋰C.萘—鈉D.叔丁醇鉀
14.二異氰酸酯與二醇的反應(yīng)屬于____。
A.自由基聚合B.縮合聚合C.逐步聚合D.配位聚合
15.下列聚合物可表現(xiàn)出光學(xué)活性的是____。
16.在縮聚反應(yīng)的實(shí)施方法中,對于單體官能團(tuán)配比等物質(zhì)量和單體純度要求不是很
嚴(yán)格的是____。
A.熔融縮聚B.溶液縮聚C.固相縮聚D.界面縮聚
17.下列聚合物中屬于雜鏈聚合物的是____。
A.聚己內(nèi)酯B.聚乙烯C.聚苯乙烯D.天然橡膠
18.用苯作溶劑,丁基鋰作引發(fā)劑進(jìn)行異戊二烯的陰離子聚合,所得聚合物的微結(jié)構(gòu)
主要為____。
A.1,2-加成結(jié)構(gòu)B.3,4-加成結(jié)構(gòu)
C.順式1,4-加成結(jié)構(gòu)D.反式1,4-加成結(jié)構(gòu)
19.在三氯化鈦的四種晶型中,哪一種對丙烯聚合的定向能力最低?____
A.αB.βC.γD.δ
第3頁
20.以下聚合物商品中用陰離子聚合制備的是____。
A.丁基橡膠B.有機(jī)玻璃C.三元乙丙橡膠熱塑性彈性體
三.判斷正誤(20分,每題2分)
1.帶有供電子基團(tuán)的烯類單體適用于陽離子聚合,帶有吸電子基團(tuán)的烯類單體適用
于陰離子聚合。()
2.對于能夠進(jìn)行開環(huán)聚合的單體,環(huán)越大,開環(huán)聚合的活性越低。()
3.所得到的聚合物具有較窄的分子量分布,這樣的聚合就是活性聚合。()
4.世界上最早研制成功并商品化的合成樹脂是酚醛樹脂。()
5.一對單體共聚合的競聚率r
1
和r
2
值,會(huì)隨聚合時(shí)間、聚合溫度以及單體配比的變
化而變化。()
6.縮合聚合在聚合早期時(shí)單體轉(zhuǎn)化率低,分子量高;而在聚合后期單體轉(zhuǎn)化率逐步
增加,分子量變化不大。()
7.聚乙烯醇可以通過乙烯醇的自由基聚合制備得到。()
8.一般而言,自由基聚合鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)不影響反應(yīng)速率,但使得分子量減小。()
9.羥基酸縮聚時(shí),單體濃度對成環(huán)或線形縮聚的傾向有影響:低濃度有利于線形縮
聚,高濃度有利于成環(huán)。()
10.用陰離子聚合制備聚苯乙烯—聚(4-乙烯基吡啶)嵌段共聚物時(shí),單體加入順序
為先4-乙烯基吡啶后苯乙烯。()
第4頁
四.問答題(40分,每題5分)
1.簡述高分子學(xué)科中曾獲得諾貝爾獎(jiǎng)的科學(xué)家及其主要貢獻(xiàn)。
2.寫出用逐步聚合和開環(huán)聚合制備聚二甲基硅氧烷的反應(yīng)方程式及反應(yīng)條件。
3.簡述傳統(tǒng)自由基聚合的聚合方法。
4.舉例說明立構(gòu)規(guī)整性對聚合物性能的影響。
5.簡要描述聚合物化學(xué)反應(yīng)的特征。
6.畫出自由基聚合、陰離子聚合和縮合聚合的典型分子量—轉(zhuǎn)化率關(guān)系圖,分別給
予一定的解釋。
7.以BPO為引發(fā)劑,試寫出苯乙烯聚合的鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止基元反應(yīng)的一般
式。
8.環(huán)氧乙烷陰離子開環(huán)聚合產(chǎn)物的分子量可達(dá)數(shù)萬,而環(huán)氧丙烷陰離子開環(huán)聚合卻
只能得到三到四千,這是為什么?試以簡單的反應(yīng)方程式和文字描述加以說明。
五.綜合計(jì)算題(20分,每題10分)
1.用仲丁基鋰引發(fā)200mL異戊二烯進(jìn)行陰離子聚合,已知仲丁基鋰溶液的初始濃度
為1.4mol/L,目標(biāo)聚合度(單體完全反應(yīng)時(shí))為1000,需加入仲丁基鋰溶液的體積
是多少?假設(shè)上午9點(diǎn)加入引發(fā)劑開始反應(yīng),下午3點(diǎn)經(jīng)測試發(fā)現(xiàn)異戊二烯的轉(zhuǎn)化
率為50%,欲獲得分子量為50kg/mol的聚合物,需要在何時(shí)中止反應(yīng)?(已知異戊
二烯的分子量為68g/mol,密度為0.68g/mL)。
第5頁
2.寫出對苯二甲酸與乙二醇聚合時(shí)所有可能的聚合產(chǎn)物(包括重復(fù)單元和端基),并
計(jì)算等摩爾的對苯二甲酸與乙二醇的反應(yīng)體系,在下列反應(yīng)程度時(shí)的平均聚合度和
分子量:0.500;0.750;0.950;0.995。
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華南理工大學(xué)
2018年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試卷
(試卷上做答無效,請?jiān)诖痤}紙上做答,試后本卷必須與答題紙一同交回)
科目名稱:高分子化學(xué)
適用專業(yè):生物醫(yī)學(xué)工程;生物醫(yī)學(xué)工程(專碩)
共4頁
一、名詞解釋(20分,每題2分)
1.結(jié)構(gòu)單元
2.平均官能度
3.聚合極限溫度
4.液聚合
5.緩聚劑
6.鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)
7.恒比點(diǎn)
8.遙爪聚合物
9.配位聚合
10.活性聚合物
二、選擇題(40分,每題2分)
1.以下屬于單分散的物質(zhì)有
A.天然橡膠B.玉米淀粉C.β-球蛋白D.聚乙烯
2.單體H
2
N(CH
2
)
m
COOH縮聚時(shí),當(dāng)m值為多少時(shí),存在環(huán)化的傾向
A.1B.4C.7D.12
3.滌綸聚合通常采用的聚合方法為
A.溶液聚合B.熔融聚合C.液聚合D.界面聚合
4.主要以陰離子方式進(jìn)行聚合的單體為
第1頁
A.丙烯B.四氟乙烯C.乙酸乙烯酯D.硝基乙烯
5.適于懸浮聚合的引發(fā)劑體系是
.K
2
S
2
O
8
C.(NH
4
)
2
S
2
O
8
/H
2
O
2
6.適用于溫度為零下10℃以下的引發(fā)劑為
.二乙基鉛C.K
2
S
2
O
8
/H
2
O
2
7.液聚合消耗單體的主要階段是
A.加速期B.恒速期C.減速期D.成核期
8.液聚合的主要反應(yīng)場所為
A.膠束B.單體液滴C.溶劑D.化劑
9.自由基聚合反應(yīng)中,主要消耗單體的基元反應(yīng)是
A.鏈引發(fā)B.鏈增長C.鏈終止D.鏈轉(zhuǎn)移
10.緩聚劑對自由基聚合反應(yīng)聚合度產(chǎn)生的影響主要有
A.無影響B(tài).增加C.降低D.終止反應(yīng)
11.容易發(fā)生自加速效應(yīng)的聚合方法為
A.液聚合B.懸浮聚合C.本體聚合D.界面聚合
12.玻璃鋼制品加工過程中最主要的反應(yīng)類型為
A.接枝反應(yīng)B.擴(kuò)鏈反應(yīng)C.交聯(lián)反應(yīng)D.縮合反應(yīng)
13.屬于連鎖降解機(jī)理的高分子材料是
A.滌綸B.纖維素C.聚甲基丙烯酸甲酯D.聚酸
14.具有自熄特性的高分子材料有
A.聚碳酸酯B.硝基纖維素樹脂D.聚氯乙烯
15.聚丙烯腈可以采用加工的方法有
A.熔融擠出B.注塑成型C.溶液流延D.吹塑成型
16.兩個(gè)單體競聚率r
1
=r
2
=0,共聚產(chǎn)物為:
第2頁
A.嵌段共聚物B.接枝共聚物C.交替共聚物D.無規(guī)共聚物
17.在自由基共聚中,e值相差較大的單體容易發(fā)生
A.交替共聚B.理想共聚C.非理想共聚D.嵌段共聚
18.一對單體的競聚率將隨下列條件變化的是
A.聚合時(shí)間B.單體配比不同C.引發(fā)劑濃度D.聚合溫度
19.制備相對分子量窄的聚苯乙烯,宜采用的聚合方法是
A.自由基聚合B.配位聚合C.陰離子聚合D.陽離子聚合
20.主要通過溫度控制分子量的聚合反應(yīng)是
A.自由基聚合B.配位聚合C.陰離子聚合D.陽離子聚合
三、判斷題(30分,每題3分)
1.離子聚合反應(yīng)存在自加速效應(yīng)。
2.逐步聚合反應(yīng)初期分子量增加較快,但單體轉(zhuǎn)化率較低。
3.烯烴類單體聚合,當(dāng)取代基具有推電子效應(yīng)時(shí),利于陽離子聚合反應(yīng)的
進(jìn)行。
4.聚合物結(jié)晶對聚合物化學(xué)反應(yīng)物無直接影響。
5.液聚合反應(yīng)中,引發(fā)劑主要進(jìn)入單體液滴,引發(fā)聚合反應(yīng)形成聚合物。
6.決定單體參加自由基聚合反應(yīng)活潑程度的最重要的因素是取代基與π
鍵共軛的程度。
7.參與共聚反應(yīng)的兩種不同活性的單體的投料比決定產(chǎn)物的組成比。
8.丙烯單體通過自由基聚合反應(yīng)能夠得到高強(qiáng)度的聚丙烯。
9.具有彈性的橡膠通常為反式結(jié)構(gòu)。
10.縮合聚合反應(yīng)時(shí),若體系中存在多官能團(tuán)單體,則會(huì)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。
四、簡答題(40分,每題5分)
1.寫出(1)滌綸,(2)聚乙烯醇的聚合反應(yīng)方程,并標(biāo)出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)單
第3頁
元。
2.簡述獲得高分子量縮聚物的基本條件。
3.說明單體結(jié)構(gòu)因素對烯烴類單體進(jìn)行連鎖聚合反應(yīng)的聚合熱產(chǎn)生的影
響。
4.在自由基聚合鏈增長反應(yīng)中,是單體的活性對反應(yīng)速率的影響大,還是
自由基活性的影響大。
5.在離子型聚合反應(yīng)中,活性中心有哪幾種存在形態(tài)?決定活性中心離子
形態(tài)的主要因素有什么?
6.簡述反離子對陰離子聚合反應(yīng)速率常數(shù)的影響?
7.簡要說明影響聚合物化學(xué)反應(yīng)的因素有哪些?
8.寫出在密閉反應(yīng)體系中進(jìn)行的線型縮聚反應(yīng)的聚合度公式,試解釋為什
么不能根據(jù)該公式得出“反應(yīng)程度越低則聚合度越高”的結(jié)論。
五、計(jì)算題(20分,每題10分)
1.將1mol己內(nèi)酰胺(分子式:NH(CH
2
)
5
CO)置于密閉反應(yīng)容器中進(jìn)行開環(huán)
聚合,反應(yīng)器中加入催化劑及分子量調(diào)節(jié)劑:其中水0.37mL,乙酸
0.205mmol。反應(yīng)結(jié)束后,采用端基分析方法測出產(chǎn)物的氨基和羧基含
量分別為2.3mmol和19.8mmol。試計(jì)算其數(shù)均相對分子量。(H=1,O=16,
C=12,N=14)
2.已知苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的Q值分別為1.00和0.74,e值分別為
-0.80和0.40,試計(jì)算兩種單體進(jìn)行共聚時(shí)的競聚率,并說明共聚類型。
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